了解非水滴定|油品酸值測定的操作規程

1、為什么需要在非水環境滴定？

由于弱酸弱堿在水中的溶解度小，很多解離常數小于10^-8，不能直接滴定。

2、非水溶劑有什么作用？

非水溶劑可以改變化合物的酸堿相對強度，選擇適當的非水溶劑會使化合物的酸堿度增強。通過對溶劑酸性的利用，弱堿性化合物在酸性溶劑中能增強其堿性，再用強酸進行滴定。

如很多藥物可以在冰醋酸或酸酐中使其堿性增強，可用高氯酸的乙酸溶液進行滴定。

☆為什么酸值、堿值中滴定劑的標定用的基準物質都是鄰苯二甲酸氫鉀？

1. 鄰苯二甲酸氫鉀在水中顯酸性，所以可以標定NaOH。

HOOCC₆H₄COOK+NaOH=NaOOCC₆H₄COOK+H₂O

2. 鄰苯二甲酸氫鉀在冰醋酸中顯堿性，所以可以標定高氯酸。

HOOCC₆H₄COOK+HClO₄→C₆H₄(COOH)₂+KClO₄

3、非水酸堿滴定如何選擇溶劑？

3.1 滴定酸的溶劑

1) 堿性溶劑——如乙二胺、乙醇胺等，適用于弱酸性物質的滴定。

2) 兩性溶劑——如乙醇、甲醇、異丙醇、乙二醇，適用于較強酸堿的滴定。

3) 混合溶劑——苯-異丙醇，苯-甲醇，甲醇-丙酮——適用于弱酸性物質的滴定。

3.2 滴定堿的溶劑

1) 酸性溶劑——如醋酸、甲酸、丙酸，適用于滴定弱堿性物質的滴定。

2) 兩性溶劑——如乙醇、甲醇、異丙醇、乙二醇，適用于較強酸堿的滴定。

3) 混合溶劑——冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯——適用于弱堿性物質的滴定。

非水滴定采用ZHUAN用的非水電極6.0229.100， 6.0229.010，等，非水電極的維護可以參考：經典非水PH電極的使用全攻略。

非水酸堿滴定時，無論選用DET 還是MET 模式，都建議采用慢速滴定。

如果您用高氯酸滴定，發現結果偏高，可以對照以下注意事項進行改善：

1. 如果您電極的電解液是氯化鋰的乙醇溶液，那么偏高的原因一般是由于氯化鋰乙醇溶液中的氯呈弱堿性，在冰醋酸條件下與高氯酸反應，形成氯化氫所致。而使用0.4mol/L 四乙基溴化銨（TEABr） 作電解液時，測試結果的重復性更好，所以建議電極電解液使用0.4mol/L 的TEABr 電解液。

2. 在DET U模式下，注意選用慢速滴定模式，可參見上表設置。 

3. 樣品測試前加入溶劑后，一定要充分搖勻，*溶解后在進行測試，否則會影響結果的準確性。

4. 樣品測試時，直接稱量mg 級別固體后進行測試，需保證稱量結果準確。

5. 0.1mol/L高氯酸-乙酸溶液配制好后，要放置48h以上再使用，否則標定值開始會偏大，然后變小并趨于穩定的正常值。

● 實驗前的準備：

1. 滴定劑的配制：氫氧化鉀異丙醇溶液（約為0.1 mol/L）：稱量約5.61 g 氫氧化鉀，用異丙醇定容至1L，超聲10 分鐘后隔夜放置。

2. 加液單元的準備：用prepair功能準備滴定加液單元，使滴定玻璃管和加液管內充滿溶液，沒有氣泡。

● 電極的準備：

1. 在每次滴定之前要將準備好的電極的玻璃泡在蒸餾水中（pH為4.5～5.5）浸泡至少5min，在使用之前用異丙醇和滴定溶劑沖洗。

2. 打開電解液充液孔，活動電極下面的隔膜套管，讓2M LiCl的乙醇溶液流出幾滴。恢復隔膜位置，但不要使隔膜過緊。

3. 檢查電解液是否充足，補充2M LiCl的乙醇溶液至填充口。

4. 去離子沖洗電極，再用異丙醇或滴定溶劑沖洗電極。

● 測定樣品：

1. 加入滴定溶劑（甲苯：異丙醇：水=500：495：5）

2. 將燒杯放在滴定臺上，放入電極滴定頭，使電極的隔膜和滴定頭*浸入液面以下。

3. 攪拌樣品，至樣品*溶解。

4. 用氫氧化鉀異丙醇溶液開始滴定。

5. 滴定結束后，用滴定溶劑沖洗電極和滴定頭。

6. 用去離子水進行*沖洗電極和滴定頭。

● 下一個樣品測試：

1. 在進行另一個試樣的電位滴定前，把電極在水中浸泡至少5min以恢復玻璃電極液狀凝膠膜。在進行下一次滴定進行前用異丙醇或滴定溶劑沖洗電極。

2. 進行下一個樣品的測定。

注意：在兩次滴定之間相隔較長的時間時，不要把電極插在滴定溶劑中。

● 實驗結束：

1. 用溶劑*沖洗電極和滴定頭。

2. 用去離子水進行*沖洗電極和滴定頭。

3. 從電解液充液孔充滿電極電解液2M LiCl的乙醇溶液。

4. 閉合電解液充液孔。

5. 將電極存儲在2M LiCl的乙醇溶液中，浸沒電極的隔膜。

6. 排空滴定加液單元。